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从航空到医学,C/C复合资料以碳为魂,兼具轻量化与超强功用。揭秘四种制备工艺:沥青浸渍与气相浸透怎样描写不同的微观奇迹——从‘葡萄状’结构到完美晶格,每一步都是碳元素的精密舞蹈。
C/C复合资料是以碳纤维或石墨纤维增强的资料,根本组成为碳纤维、炭基体,整个系统是由碳元素组成,它是一种高功用新式复合资料,具有低密度、高比强、高比模、耐高温、耐腐蚀、抗热震等一系列优异功用,在航空、航天范畴得到了越来越广泛的运用,并且逐步向民用、医学等范畴扩展。
依据选用的基体前驱体类型的不同,C/C复合资料的制备工艺首要有两种:化学气相浸透(CVI)法和液相浸渍炭化法。前者是以有机低分子气体或液体为基体前驱体,后者是以热塑性沥青或热固性树脂为基体前驱体,这些质料在高温下发生一系列杂乱的化学变化而转化为不同的基体炭。
C/C复合资料的制备
增强体选用3K PAN 平纹炭布作为2D C/C复合资料预制体。对碳纤维外表进行400℃空气氧化处理。
资料A:以一般沥青为前驱体,液相浸渍炭化法制备。(浸渍条件:负压;碳化压力:20MPa;炭化温度:900℃。浸渍-碳化屡次循环以抵达预期密度)
资料B:以中心相沥青为前驱体,液相浸渍炭化法制备。(制备条件同资料A)
资料C:以天然气为前驱体,选用CVI法制备。(堆积温度:1100℃;压力:10kPa负压)
资料D:以天然气为前驱体,选用CVI法制备。(堆积温度:1100℃;压力:20kPa负压)
4 种C/C复合资料的终究密度均为1.73g/cm3。
偏光显微镜下的光学活性
不同基体炭的光学活性度排序:
一般沥青炭 < 热解炭润滑层 < 热解炭粗糙层 < 中心相沥青炭
一般沥青炭:呈现小域型、镶嵌型及各向同性安排(图1a)。基体前驱体是 一般沥青,一般沥青在炭化过程中,因为分子重排、热聚合等效果,构成一些中心相小球,部分中心相小球通过融并,炭化后构成小域型安排,来不及融并的中 间相小球炭化后构成镶嵌安排,没有构成中心相小球的沥青炭化后构成根本上没有光学活性的各向同性安排。
中心相沥青炭:流域型安排,光学活性最强(图1b)。基体前驱体是中心相 沥青,其间心相的质量分数为100%,是彻底融并体,炭化后构成光学活性度 很高的安排。构成流域型安排因为炭化过程中会有一些小分子气体逸出,气体移动引起融并体沿气泡壁发生剪切力,所以呈现流线型安排。
热解炭:润滑层(消光角15°)与粗糙层(消光角22°)共存。基体炭均为热解炭,偏光安排的不同首要是因为系统中外表活性位点的浓度不 同引起的。天然气在高温下反响生成较小的成碳粒子很容易与活性位点互相接触发生化学吸附,脱氢成碳,构成光学活性度较高的粗糙层安排;通过必定时刻的堆积后,对资料进行处理以削减资料外表的活性位点,从头堆积时,较小的成碳粒子滞留在气相中发生进一步反响,生成更大的成碳粒子,构成光学活性度较低的润滑层安排。
C/C复合资料不同基体炭的M描画
一般沥青炭的SEM描画首要为“葡萄状”结构以及部分片层条带状结构。一般沥青在炭化过程中,会构成中心相小球以及中心相小球的融并,炭化后为片层状条带结构,没有构成中心相小球的沥青炭化后构成“葡萄状”结构。
中中心相沥青炭的SEM描画悉数为片层条带状结构,炭片层之间有显着的裂纹;中心相沥青具有向列型液晶特性,炭化后构成片层条带状结构;
别的,因为遭到纤维与纤维以及纤维束与纤维束之间空间的捆绑,中心相沥青炭的片层条带状结构会发生各种变形,有“W”型结构,有“U”型结构;
热解炭的SEM描画首要为形状不规则的块状结构。纤维外表活性位点较少,堆积时成碳小粒子很难找到活性位点与之吸附,所以滞留在气相中长大为成碳大粒子,终究构成块状结构的热解炭。
热解炭的SEM描画为“皱褶状”片层状结构。纤维外表活性位点浓度高,成碳小粒子很快就可以找到活性位点与之吸附,在纤维外表吸附均匀,终究构成“皱褶状”片层结构。
碳纤维通过必定时刻堆积后的SEM描画,其间堆积压力分别为-10,-20kPa。纤维外表活性位点较少时生成更大的成碳粒子与之吸附,表现为炭小球的堆积长大;纤维外表的活性位点浓度较高时,成碳小粒子很容易与活性位点吸附,表现为热解炭在纤维外表均匀长大。
C/C复合资料不同基体炭的TEM描画及高分辩晶格像
C/C复合资料不同基体炭的TEM描画及高分辩晶格像,其间资料 B、资料D的低倍TEM描画,中心相沥青炭和热解炭的高分辩晶格像。
中心相沥青炭为片层条带状结构且平行于纤维轴向,但有显着的裂纹。片层条带状结构是因为中心相沥青具有向列型液晶特性,炭化后保持原状而构成;裂纹是因为炭化时中心相沥青发生热缩聚等化学反响而缩短构成的。其晶格条纹摆放很规整,具有显着的取向性,是一种长程有序的晶体结构。热解炭全体上也表现为片层状结构,但在垂直于纤维轴向上有显着的条纹,阐明热解炭在构成过程中是在垂直于纤维轴向的方向上成碳小粒子吸附,并且是一层层均匀吸附,构成热解炭。晶格条纹全体上取向性较好,也是一种长程有序的晶体结构,但微晶规范相对较小,也有单个微晶的取向紊乱,乃至是垂直于全体取向。
C/C 复合资料的XRD剖析
表1为试验中制备的 4种C/C复合资料XRD剖析的结构参数。可以看出,资料 A、资料C、资料D、资料B的石墨化度(g)、微晶规范(L)顺次添加,而层距离(d)顺次减小。剖析以为,中心相沥青的中心相含量为 100%,并且具有向列型液晶特性,炭化后这种特性被保存下来,尽管XRD查验的试样为粉末状,查验成果为整个资料的均匀值,但中心相沥青炭的部分和全体的微观结构是共同的,使得资料B石墨化度较高、微晶规范较大、而层距离较小。一般沥青在炭化时有一些没有构成中心相的沥青,炭化后在偏光下为各向同性安排,导致资料A的石墨化度较低、微晶规范较小、而层距离较大。资料C的基体为润滑层,资料D的基体为粗糙层,导致资料D的结构参数优于资料C。
3 定论
(1)C/C复合资料不同基体炭在偏光显微镜下呈现出不同的光学活性度,其均匀光学活性度顺次由一般沥青炭、热解炭的润滑层、热解炭的粗糙层、中心相沥青炭逐步增强。
(2)C/C 复合资料不同基体炭的SEM描画不同:一般沥青以“葡萄状”结构为主,热解炭分为块状和“皱褶状”片层状结构,中心相沥青炭悉数为片层条带状结构,因为遭到空间等条件的捆绑,会构成形状各异的片层条带状结构。
(3)碳纤维通过外表处理后,构成的凹槽有利于改进界面的结合强度,在HRTEM下,中心相沥青炭的晶格条纹摆放规整,是一种长程有序的晶体结构,晶化程度很高。XRD剖析阐明,资料B的石墨化度最高,层距离最小,资料D次之。